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中科院研究雙離子電池撒手锏—碳涂層多孔鋁負極材料

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2016-10-08
摘要:傳統(tǒng)的鋰離子電池工作原理是在充電的過程中Li+從正極脫出,經(jīng)過電解液擴散到負極,并嵌入到負極的層狀結構中。在放電的時候,Li從負極脫出,經(jīng)過電解液,重新嵌入到正極結構之中。在整個鋰離子電池工作的過程中實...

傳統(tǒng)的鋰離子電池工作原理是在充電的過程中Li+從正極脫出,經(jīng)過電解液擴散到負極,并嵌入到負極的層狀結構中。在放電的時候,Li從負極脫出,經(jīng)過電解液,重新嵌入到正極結構之中。在整個鋰離子電池工作的過程中實際上只有Li在正負極之間流動,并攜帶電荷,因此這是一種單離子電池。

石墨材料是目前常見的鋰離子電池負極材料,它能允許陽離子,例如Li+嵌入到其層狀結構之中,這也是目前鋰離子電池最重要的反應原理之一,但實際上早在1938年,Rüdorff 和 Hofmann兩人就報道發(fā)現(xiàn)了陰離子也能夠嵌入到石墨的層狀結構之中,但是由于電解液的限制,這一技術一直沒有應用到實際生產(chǎn)中,直到1989年McCullough才首次報道了基于水系電解液和碳質(zhì)負極的雙離子電池,從此以后雙離子電池吸引了廣泛的關注。

基于上述研究,人們提出了雙離子電池的模型,既正負極均采用石墨材料,其工作原理是充電時,正極嵌入陰離子,如PF6-,而負極則嵌入陽離子,Li+,電解液中的鋰鹽LiPF6濃度隨著下降,當放電的時候,正負極分別脫出陰離子和陽離子,電解液中的鋰鹽LiPF6的濃度也隨之恢復。

       相關研究表明PF6?, ClO4?,BF4?和TFSI-都能夠嵌入到相應的碳負極材料之中,而且陰離子嵌入到石墨材料中的電勢高達4.5V以上,而陽離子嵌入石墨負極的電勢不足1.0V,因此兩者的結合可以顯著的提高石墨負極材料的電壓窗口范圍,但是目前的有機電解液在較高的使用范圍下,無法穩(wěn)定工作,導致雙離子電池的循環(huán)性能很差,但是隨著近年來離子液體技術的發(fā)展,為雙離子電池的應用帶來了曙光。

近日,中科院深圳先進技術研究院的Xuefeng Tong等人研發(fā)了一種基于涂炭鋁箔負極的雙離子電池,其中鋁箔不僅作為集流體,更是用作負極材料。

相比于石墨材料,Al具有更高的理論比容量,當形成LiAl結構時,比容量可以達到993mAh/g,形成Li9Al4材料時,比容量達到2235mAh/g,電壓平臺僅為0.19-0.45V vs Li+/Li,相比于硅材料其具有更小的體積膨脹,形成Li9Al4時,體積膨脹僅為97%,并且Al材料還具有良好的導電性、易加工和低成本等優(yōu)勢,但是Al負極目前仍然需要提高其循環(huán)壽命。

在該項研究中,Xuefeng Tong等人采用了天然石墨作為正極材料,帶有碳涂層的多孔鋁箔作為負極,電解液經(jīng)過特殊優(yōu)化。其中多孔鋁箔中的孔結構,不僅能夠吸收循環(huán)過程中鋁箔的體積膨脹,還能縮短鋰離子的擴散距離,碳涂層能抑制Al箔體積膨脹并減少電解液界面的副反應。電解液添加了濃度達到4 mol/L的LiPF6,以便提高電池的容量,溶劑為EMC,并在電解液中添加5%的VC,用于提高Al箔表面的SEI膜的穩(wěn)定性。

該電池表現(xiàn)出了良好的循環(huán)性能,在3.0-4.95V的電壓范圍內(nèi),2C的倍率下循環(huán)1000次容量保持率達到89.4%,其具有良好的倍率性能,在3084W/kg的功率密度下,其比能量達到204Wh/kg,這要約是商業(yè)鋰離子電池的兩倍(1000W/kg的功率密度下100Wh/kg),在446W/kg的功率密度下,比能量為232Wh/kg。

碳涂布多孔鋁負極制備工藝較為簡單,首先將鋁箔采用電解的方法進行腐蝕處理,然后在其表面包覆一層PAN材料,經(jīng)過低溫固化和高溫碳化后,即可在鋁箔的表明形成一層碳層,可以多次重復PAN處理過程提高碳的含量,研究發(fā)現(xiàn),一次碳包覆碳含量約為1.5%,兩次碳包覆碳含量約為2.8%,三次碳包覆碳含量約為4%。

實驗中碳包覆量過低或者過高對電池的倍率性能和循環(huán)性能都有不好的影響,兩次包覆碳含量在2.8%的Al箔材料表現(xiàn)出了最好的循環(huán)性能和倍率性能。

該種雙離子電池功率密度遠高于傳統(tǒng)鋰離子電池,并且正負極材料均為低成本材料,對環(huán)境幾乎無毒,并具有優(yōu)異的循環(huán)性能,是一種十分有希望的下一代雙離子電池。

 

 
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